Одна из своеобразнейших и колоритнейших фигур эпохи. Властная, энергичная, прекрасно образованная, много путешествовавшая и много повидавшая, княгиня Голицына прожила долгую жизнь. Пушкин знал ее уже глубокой старухой.
Отдельные ее черты отражены в образе старой графини:
«Моя Пиковая дама в большой моде,— записал в дневнике Пушкин.
— Игроки понтируют на тройку, семерку и туза. При дворе нашли сходство между старой графиней и кн. Натальей Петровной и, кажется, не сердятся...»
(7 апреля, 1834).